(2: 南昌大学教育部鄱阳湖湖泊生态与生物资源利用重点实验室, 南昌 330047)
(2: Key Laboratory of Lake Poyang Ecology and Bioresource Utilization of MOE, Nanchang University, Nanchang 330047, P. R. China)
湖泊富营养化已成为当前主要的水环境问题,沉积物则是湖泊氮、磷营养盐的重要储存库,同时也是湖泊水体营养盐的内负荷,沉积物与水界面是环境中水相和沉积相之间的转换区[1],而沉积物与水界面营养盐的交换与迁移扩散过程是决定湖泊营养状态的重要参数,对上覆水体的水质及湖泊富营养化均具有重要的影响[2].沉积物与水界面是沉积物和上覆水体之间进行物质交换以及营养物质进行物理、化学和生物作用的重要场所,是物质地球化学循环的耦合区和生物的主要栖息地带[3],其在沉积物与上覆水体营养物质输送和交换方面均具有重要作用.氮、磷等营养盐在沉积物与水界面的迁移扩散是水生生态系统营养盐循环的重要过程,包含复杂的生物地球化学过程,且受到界面处沉积物组成、沉积物中氮磷含量以及存在形态、环境因子、底栖生物与微生物和水动力条件等因素的影响[4].营养盐在沉积物与水界面的交换过程同时受多种因素的影响,交换量的变化取决于这些因素的共同作用[5-6].国内外有关沉积物与水界面营养盐的交换通量研究开展的相对较多,其中又以河口及海湾地区为主[7-10],同时亦有探讨生物扰动、环境条件等因素对湖泊与河流沉积物与水界面营养盐交换影响的研究[11-12].但由于水域特点、环境特点不同,研究结果不尽相同,反映了区域特点带来界面交换特征的差异.故而,探讨不同区域特点的湖泊沉积物与水界面营养盐的交换过程对掌握营养物质的循环动力学和湖泊水体富营养化的内在机理具有重要意义.
鄱阳湖位于江西省北部,长江中下游南岸,是中国的第一大淡水湖,是一个过水性、吞吐型、季节性大型浅水湖泊[13].随着社会经济的迅速发展,农药和化肥的大量施用,城镇排污量和人口增加使大量的营养物质不断地流入湖泊,鄱阳湖富营养化程度日渐增加,严重制约了区域经济的可持续发展.其中,沉积物对鄱阳湖水体中营养物质的收支和营养物质的循环动力学以及水体富营养化都具有重要作用,而界面营养盐交换对湖泊水体中营养物质含量的影响较大.因此,研究鄱阳湖沉积物与水界面间营养盐的交换特征对了解营养盐在沉积物与水界面的迁移转化过程、认识鄱阳湖富营养化进程及控制水体富营养化具有重要的理论和实践意义.目前有关鄱阳湖营养盐的研究主要集中在水体中营养盐浓度及其时空分布特征,而尚少见到有关沉积物与水界面间营养盐交换通量的研究.本研究主要采用实验培养法及扩散模型法对鄱阳湖沉积物与水界面营养盐磷的交换通量进行研究,并对2种方法的结果进行对比分析,同时探讨了上覆水体中溶解氧浓度及温度变化对实验培养过程中磷交换通量的影响,以期为掌握鄱阳湖的内源磷负荷提供参考依据.
1 材料与方法 1.1 样品采集鄱阳湖柱状沉积物样品分别采集于赣江、修水及饶河河口区的康山(L1)、龙口(L2)、南矶(L3)与吴城(L4)站点,以及湖区的都昌(L5)和星子(L6)站点(图 1).分别在每个站点利用柱状沉积物采样器(内径50 mm)采集厚度约为30 cm的若干柱状样品,其中,部分样品用来测定沉积物含水率及沉积物间隙水中磷浓度,剩余样品用于室内模拟培养实验,这部分柱状样品需将现场采集的上覆水小心加入柱状采样器内,尽可能减少对底部沉积物的扰动.同时采集现场上覆水样,并现场测定上覆水的温度及溶解氧浓度.此外,用来测定间隙水中磷浓度的沉积物样品(表层0~2 cm样品)在4 h之内以4000转/min的转速离心30 min,离心后吸出上层液体,并用孔径为0.45 μm的尼龙膜过滤后加入HgCl2固定在4℃下保存待用,用来测定间隙水中可溶性总磷(DTP)和可溶性磷酸盐(DIP)浓度.
研究磷在沉积物与水界面的交换过程主要有实验培养法、现场测定法、扩散模型法以及质量平衡法等方法.本研究主要采用实验培养法及扩散模型法研究鄱阳湖沉积物与水界面磷的交换通量.
扩散模型法是通过实验测定沉积物间隙水和上覆水中磷浓度,利用Fick第一定律计算界面间的扩散通量, 其扩散通量计算公式为:
$F = - \phi \cdot {D_S}\frac{{\partial C}}{{\partial Z}}$ | (1) |
式中,φ为沉积物孔隙度,可以根据沉积物中含水率计算确定[14]. DS为沉积物扩散系数,一般根据自由状态下D0来确定,其中D0为只与溶质溶液有关的、在无限稀释条件下的扩散系数,根据文献[15],其值为D0=7.0×10-6 cm2/s,从而计算沉积物中DTP和DIP的扩散系数DS.而∂C/∂Z为单位距离内DTP和DIP浓度梯度,其计算方法是利用沉积物与水界面2 cm深的沉积物间隙水与上覆水的磷浓度差计算得到,即浓度梯度为0~2 cm沉积物间隙水中磷浓度与底层湖水浓度差除以1 cm得到.
实验培养法是将采集的沉积物置于培养箱中,均衡24 h后,按0、6、12、24、48 h时间间隔,在距沉积物表面约5 cm处,利用注射器吸取50 ml管内上覆水,并利用0.45 μm微孔膜过滤,而后置于50 ml塑料瓶中,加入2滴饱和HgCl2溶液固定后在4℃保存,用来测定上覆水样中DTP和DIP浓度.实验培养过程主要有2个部分:(1)按实测现场上覆水体溶解氧浓度及水温进行培养实验,测定与现场条件更接近的磷交换通量;(2)在上述实验基础上改变培养的上覆水溶解氧浓度及水温,即测定不同水温及溶解氧浓度下的磷交换通量,分析溶解氧浓度及水温的变化对交换通量的影响.其中,上覆水中各项参数按如下条件进行控制:1)上覆水溶解氧浓度控制:持续曝气充氧,用溶氧仪测定上覆水溶解氧浓度,达平衡时溶解氧>8.2 mg/L,即为饱和状态;持续曝气,并控制充氧量,维持上覆水中溶解氧浓度在5~7 mg/L间,即为好氧状态;间断曝气充氧,维持上覆水溶解氧浓度在2~4 mg/L之间,即为缺氧状态;在相同装置中充入高纯N2,使上覆水处于厌氧状态,上覆水中溶解氧浓度<1.0 mg/L,即为厌氧状态.充气以后立即用橡皮塞将瓶密封,置于暗处,放于20℃培养箱培养. 2)上覆水温度的控制:利用恒温水域振荡器进行上覆水温度控制,使上覆水温度分别控制在10、15、20、25℃左右进行温度影响实验,在实验过程中定时监测和校正上覆水温度值.
沉积物与水界面DTP和DIP的交换通量根据培养实验前后水体中DTP和DIP的浓度变化直接计算获得[3, 16],计算公式如下,其中正值表示磷由沉积物进入上覆水体,负值则相反.
$F = M \cdot {A^{ - 1}} \cdot {T^{ - 1}}$ | (2) |
$M = \sum {{V_t}\left( {{C_t} - {C_{t - 1}}} \right)} $ | (3) |
式中,F为营养盐交换通量(mg/(m2·d));M为在t时间内总的营养盐浓度变化量(mg);Vt为t时刻上覆水的总体积(L);A为沉积物交换表面面积(cm2);Ct、Ct-1分别为t和t-1时刻水中的磷浓度.
沉积物间隙水与上覆水中磷浓度的分析方法参照《湖泊富营养化调查规范》进行[17],其DTP浓度采用过硫酸钾消解法,用光程为5 cm吸收池,在700 nm处测定吸光度,并作空白实验;DIP浓度采用钼锑抗分光光度法,并在700 nm处测定其吸光度.
2 结果 2.1 扩散模型法估算和实验培养计算结果利用扩散模型法估算的鄱阳湖各站点沉积物与水界面间DTP和DIP平均扩散通量分别为0.052、0.047 mg/(m2·d)(图 2a).此外,多数站点中的DTP的扩散通量均略大于DIP的扩散通量,其中,L1、L3、L4、L5与L6站点磷的扩散方向为从沉积物向上覆水扩散,沉积物表现为上覆水中DTP、DIP的源;而L2站点磷的扩散方向为从上覆水向沉积物扩散,沉积物表现为上覆水中DTP、DIP的汇.空间分布上,各站点DTP、DIP扩散通量具有一定的差异,其中,站点L5、L6的DTP和DIP交换通量略高于其它站点,究其原因可能是站点L5、L6位于污染物排放区域,且该区域农业面源污染较为突出,同时水流较小,沉积物中污染物质的积累量同比较大.其它站点则位于相对开阔的河口区域,水动力扰动较大,磷等污染物质不容易在沉积物中积累下来,且这些区域上游带来的农业面源污染相对较小,故而这些区域具有更低的交换通量.水生植物可以通过光合作用、呼吸作用、残体分解等对沉积物表层水体或间隙水中pH、DO等环境条件产生影响,并间接影响间隙水与上覆水中磷浓度,从而影响界面磷的扩散过程,本研究中不同站点水生植物的分布情况不尽相同,也可能是各站点磷扩散存在差异的原因之一.此外,鄱阳湖是季节性、过水性湖泊,水位变化较大,水位变化会影响上覆水特性与沉积物的含水率等理化性质,而本研究中各站点高程不同,水位变化对各站点的影响也不同,鄱阳湖水位的变化也可能导致各站点沉积物及间隙水中磷浓度发生不同的变化,并进一步对界面磷扩散造成影响,具体影响规律还需做进一步研究.
实验培养法可基本不破坏沉积物性状,并能模拟控制各种环境条件进行实验,因而得到了较广泛的应用. 图 2b为利用实验培养法测定的鄱阳湖各站点沉积物与水界面间DTP、DIP的交换通量,其培养条件为实测上覆水中溶解氧浓度及水体温度.结果显示,各站点DTP、DIP的平均交换通量分别为0.25和0.24 mg/(m2·d).实验培养法测定结果与扩散模型法计算结果相似,实验培养法测定的鄱阳湖各站点交换通量的空间分布特征与扩散模型法基本一致,站点L4的DTP和DIP交换通量略大于其它站点,且同样表现为多数站点沉积物与水界面DTP的交换通量略大于DIP的交换通量,其中,L1、L3、L4、L5与L6站点磷的交换方向为从沉积物向上覆水进行扩散,沉积物表现为上覆水中DTP、DIP的源;而L2站点磷的交换方向为从上覆水体向沉积物扩散,沉积物表现为上覆水中DTP、DIP的汇.从界面交换通量的正负变化情况来看,不同站点存在着一定范围的正负变化,说明鄱阳湖水体与沉积物中的磷存在一定程度的源汇转换现象.
2.2 扩散模型法和实验培养法对比分析通过对2种方法测定结果进行对比,鄱阳湖各站点实验培养法测定的DTP和DIP交换通量均远大于扩散模型法的估算结果.产生差异的原因可能是由于扩散层的存在,实测上覆水中磷的浓度往往与界面处上覆水中磷的实际浓度不完全一致[18],且底层沉积物间隙水中磷浓度也会影响界面的扩散过程,本研究主要利用表层沉积物间隙水浓度来计算界面浓度梯度,没有考虑到底层间隙水磷浓度对界面扩散的影响,也可能是导致扩散通量较低的原因之一.此外,扩散模型法并没有考虑到湖泊生态系统中生物扰动、风浪及湖流扰动,以及沉积物与水界面附近的沉淀/溶解、吸附/解吸、氧化还原等因素对氮、磷等营养盐在沉积物与水界面交换过程的影响,底栖生物通过搬运大量沉积物等对界面磷交换过程产生影响[19],并与其生命活动有关;扩散模型法不能完全反映真实现场扩散过程,实验培养法可以更真实还原现场,结果更为准确,因而导致了扩散模型法与实验培养法分别测得的DTP和DIP交换通量结果有差异.已有的研究结果显示,铁氧化物在沉积物表层的氧化层中形成一个氧化“帽”,由于Fe(Ⅲ)能够与正磷酸盐形成不溶于水的沉淀物,这种氧化“帽”在阻止沉积物间隙水中磷酸盐向上扩散中起到重要作用,同时也能够吸收上覆水体中的磷酸盐[20-21],故而影响了湖泊沉积物与水界面磷的扩散过程.
3 讨论磷在湖泊沉积物与水界面间交换过程的影响因素较多[9],主要包括上覆水温度与溶解氧浓度、沉积物与上覆水磷浓度、底栖生物扰动、pH值、沉积物性质等.本研究主要探讨了上覆水温度与溶解氧浓度对界面交换过程的影响.
3.1 溶解氧浓度对实验培养结果的影响沉积物上覆水中溶解氧浓度对营养盐在界面的交换过程具有重要影响,可控制营养盐的交换方向.在不同上覆水溶解氧浓度培养条件下,鄱阳湖各站点沉积物与水界面间DTP和DIP交换通量(图 3)可知,上覆水体中溶解氧浓度大小对DTP和DIP在界面的交换通量影响较大,溶解氧浓度越小,DTP和DIP的交换越强烈,即在缺氧条件比富氧条件DTP和DIP在沉积物与水界面上的交换通量更大,即厌氧加速磷的吸附或释放过程,而好氧条件则抑制磷的吸附或释放.富氧与缺氧的差异主要是影响水体的氧化还原条件,一般富氧时,水体处于氧化环境,而缺氧则处于还原环境.当水体处于氧化环境时,DTP和DIP可被吸附在含Fe氧化物的沉积物中而保存,Fe(Ⅲ)与磷结合,以磷酸铁形成沉积,磷被固定,限制了DTP和DIP向上覆水体的扩散,从而降低沉积物向上覆水可溶磷的释放量,而还原条件下,不溶性的Fe(OH)3可变成可溶性的Fe(OH)2,使与铁结合的磷大量释放进入水体,因此还原环境有利于PO43--P的释放[22],从而导致界面交换过程更显著.
研究表明,上覆水温度的变化对沉积物与水界面磷的交换过程具有重要影响[23-24].鄱阳湖各站点沉积物与水界面间DTP和DIP在不同上覆水温度培养条件下的交换通量可知(图 4),上覆水温度对DTP和DIP在界面的交换通量均有较大的影响,随着上覆水温度升高,界面交换通量也将加大,但当DTP和DIP的培养温度达到20℃以后,其交换通量增加则不明显,因此,可以认为DTP和DIP的最佳培养温度在20℃左右.一般认为,温度变化,直接或间接影响着沉积物中磷含量、有机物矿化速率等[23-24],而且温度控制着磷在沉积物与水界面上的物理、化学过程,从而影响磷在界面的交换过程与通量,当水体温度升高时,沉积物吸附能力下降,固体颗粒表面的离子容易解吸进入间隙水和上覆水体[25],所以导致交换通量增加.此外,水温能决定各种物质在水体中的溶解度,同时还影响沉积物中溶解氧的含量和微生物的活动能力,而微生物活动对磷的界面交换有一定影响.温度较低时,不利于沉积物中微生物活动,磷酸盐不容易从有机质中释放出来,从而影响沉积物中磷浓度,进而影响界面交换过程.上覆水温度升高促进了沉积物与水界面磷的交换过程,故而在水体温度较高的春夏季节,鄱阳湖水体具有更高的富营养化风险.
通过扩散模型法估算鄱阳湖各站点沉积物与水界面的营养盐DTP和DIP平均扩散通量分别为0.052和0.047 mg/(m2·d).利用实验培养法测得DTP和DIP平均交换通量分别为0.25和0.24 mg/(m2·d),其相应交换通量均大于扩散模型法的估算结果.实验培养法更能反映现场情况,相对而言具有更高的精度.此外,界面交换方向不完全相同,大部分站点沉积物是磷的源.
鄱阳湖上覆水中溶解氧浓度对DTP和DIP在界面间的交换通量影响较大,溶解氧浓度越小,DTP和DIP的交换越强烈,厌氧加速磷的吸附或释放过程,而好氧条件则抑制磷的吸附或释放.上覆水体的温度对DTP和DIP在界面间的交换通量均有较大的影响,一般温度升高时,交换通量也增加,但DTP和DIP的培养温度达到20℃以后,其交换通量增加则不明显.反映了温度较低时,温度的变化对界面磷交换影响较大,且厌氧条件更有利于磷在界面的交换过程.
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